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壓縮..變形是硫化橡膠重要的性能之一,硫化橡膠壓縮..變形的大小,涉及到硫化橡膠的彈性與恢復(fù)。影響恢復(fù)能力的因素有分子之間的作用力(粘性)、網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的變化或破壞、分子間的位移等。橡膠分子鏈在應(yīng)力長時間作用下,會發(fā)生分子鏈的相對位移,產(chǎn)生應(yīng)力松弛,應(yīng)力除去后,橡膠分子的回復(fù)能力降低甚至失去,產(chǎn)生..變形。較高的交聯(lián)程度可減少橡膠分子的位移和應(yīng)力松弛,保持較高的恢復(fù)能力、降低壓縮..變形[1、2]。資料表明,有關(guān)氯丁膠壓縮..變形的研究報道較少。王福坤[3]摘譯的“低壓縮..變形氯丁橡膠的**研究”中,探索了改進氯丁膠壓縮..變形的硫化體系,發(fā)現(xiàn)鄰苯二酚和硼酸生成的酯(CTOB)與三甲基硫脲(TMU)并用的硫化體系可獲得低壓縮..變形的硫化膠。氯丁橡膠壓縮..變形的大小涉及到生膠、硫化體系、填料、增塑劑、加工助劑、硫化工藝等因素,但硫化體系無疑是..為重要、也是我們..為關(guān)注的影響因素之一,本工作研究了硫化體系及偶聯(lián)劑對氯丁膠壓縮..變形的影響,希望對低壓縮..變形氯丁膠的**設(shè)計有一定的借鑒作用。
1 試驗
1.1 主要原材料
氯丁橡膠S40V,日本電氣化學(xué)公司產(chǎn)品;促進劑乙烯基硫脲(ETU),浙江超細(xì)微化工有限公司產(chǎn)品;促進劑三甲基硫脲(TMU),日本大內(nèi)新興公司產(chǎn)品;偶聯(lián)劑KH550,南京曙光化工公司產(chǎn)品;防老劑辛基化二苯胺(ODA);其他材料均為橡膠工業(yè)常用材料。
1.2 試驗儀器與設(shè)備
160×320開煉機,上海橡膠機械廠產(chǎn);Y33-50A平板硫化機,江西萍鄉(xiāng)無線電專用設(shè)備廠;EK-2000無轉(zhuǎn)子硫化儀,臺灣育肯公司產(chǎn)。
1.3 基本**
基本**:S40V 100,MgO 4,硬脂酸0.5,ODA 2,N330 20,DOP 8,氧化鋅5,ETU 1。
1.4 試驗方法
壓縮..變形按GB/T7759-1996試驗,使用A型試樣,試驗條件為:壓縮率25%,100℃,22h。
2 結(jié)果與討論
氯丁膠常用5份氧化鋅和4份氧化鎂硫化,可以得到綜合性能較好的硫化膠。在此基礎(chǔ)上,試驗了增大硫化劑氧化鋅用量對氯丁膠壓縮..變形的影響,結(jié)果(圖1)顯示,隨氧化鋅用量的增大,氯丁膠的壓縮..變形沒有明顯的變化,300%定伸強度變化也不明顯。氧化鋅作為氯丁膠的硫化劑,在沒有促進劑的情況下,可能發(fā)生下列反應(yīng):
氧化鋅通過上述反應(yīng)使氯丁膠硫化[4]。顯然,在**中增加氧化鋅的用量,在一定程度上可能會加快硫化速度,但并不會改變交聯(lián)鍵的結(jié)構(gòu),同時對交聯(lián)密度的影響
圖2為硫黃用量對氯丁膠壓縮..變形的影響,結(jié)果表明,隨硫黃用量的增加氯丁膠壓縮..變形增大,而且增大的幅度較大。硫黃可以硫化二烯類橡膠如天然膠、丁苯膠、順丁膠等,卻不能硫化氯丁膠,但這并表示硫黃不能參與氯丁膠硫化過程中的硫化反應(yīng)。Tobolsky[5]等人提出的橡膠在高溫下壓縮..變形的“雙網(wǎng)絡(luò)模型”理論,硫化膠在高溫下的壓縮..變形與交聯(lián)密度及交聯(lián)網(wǎng)結(jié)構(gòu)的熱穩(wěn)定性有關(guān)。表1的結(jié)果表明,在氯丁膠**中加入硫黃后,膠料的硬度和定伸強度增加,表明硫化膠交聯(lián)程度的增大。但交聯(lián)鍵結(jié)構(gòu)也有所改變,因為硫黃的加入可能導(dǎo)致交聯(lián)結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)S-S鏈結(jié)構(gòu),而這種S-S鏈結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,容易在熱和力的作用下產(chǎn)生斷鏈,因此使硫化膠的壓縮..變形增大。
硫黃用量/份 | 0 | 0.5 | 1.0 | 1.5 | 2.0 |
邵A硬度/度 | 64 | 66 | 67 | 68 | 68 |
300%定伸強度/MPa | 7.2 | 7.9 | 8.2 | 8.2 | 8.4 |
扯斷伸長率/% | 739 | 718 | 707 | 705 | 707 |
拉伸強度/ MPa | 25.0 | 23.7 | 24.0 | 24.6 | 23.9 |
圖3為促進劑ETU用量對氯丁膠壓縮..變形的影響,結(jié)果表明,隨ETU用量的增大,硫化膠的300%定伸強度逐漸增大,壓縮..變形逐漸減小。促進劑ETU用量的增加將導(dǎo)致交聯(lián)程度的增大,從而使壓縮..變形減小。
圖4比較了促進ETU和TMU對氯丁膠壓縮..變形的影響,顯而易見,在等用量的前提下,促進劑ETU具有更小的壓縮..變形性能。
圖5為偶聯(lián)劑KH550用量對氯丁膠壓縮..變形的影響,結(jié)果表明,隨偶聯(lián)劑用量的的增加,氯丁膠的壓縮..變形先是減小,到..小值后逐漸增大。本試驗**中,KH550用量1.5份時,壓縮..變形達到..小值。
眾所周知,偶聯(lián)劑是一種具有特殊結(jié)構(gòu)的有機硅化合物,在它的分子中,同時具有能與無機材料結(jié)合的反應(yīng)性基團和與有機材料結(jié)合的反應(yīng)性基團。偶聯(lián)劑在氯丁膠體系中起著偶聯(lián)和填充的雙重作用,當(dāng)偶聯(lián)劑用量較少時,橡膠大分子受束縛較小,易滑動取向,應(yīng)力分布均勻,因而能提高拉伸強度,同時減小壓縮..變形;隨著偶聯(lián)劑用量的增加,橡膠分子的束縛程度進一步加深,膠料的交聯(lián)程度進一步提高,因而壓縮..變形逐漸減小;偶聯(lián)劑用量繼續(xù)增加,偶聯(lián)劑則顯現(xiàn)出明顯的填充作用,使橡膠大分子鏈容易滑動,在應(yīng)力的作用下易產(chǎn)生不可恢復(fù)的變形,導(dǎo)致壓縮..變形的增大。
結(jié)論
**因素對氯丁膠的壓縮..變形的影響研究結(jié)果表明:在氧化鋅用量5份的基礎(chǔ)上再增加其用量不能降低氯丁膠的壓縮..變形;硫黃用量增加壓縮..變形增大;促進劑ETU用量增加壓縮..變形減小,TMU作促進劑的硫化膠比ETU有更小的壓縮..變形;隨偶聯(lián)劑用量的的增加,氯丁膠的壓縮..變形先是減小,到..小值后逐漸增大,本試驗中偶聯(lián)劑用量為1.5份時氯丁膠的壓縮..變形..小。
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